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問題２の解答





不飽和度の解き方はここから


C6H8O6である事から　1+6-8/2=　３

二重結合or環状を３つもった化合物である事が不飽和度 の計算から分かる。



プロトンのケミカルシフトの早見表はここから
カーボンのケミカルシフトの早見表はここから

65 ppm -O-C　酸素の付くカーボン
70 ppm -O-C　酸素の付くカーボン
82 ppm -O-C　酸素の付くカーボン
112 ppm >C=C<　二重結合のカーボン
137 ppm >C=C<　二重結合のカーボン
165 ppm -O-(C=O)-　エステル

この時点で2つの二重結合が出来る

プロトンをまとめると
3.6 ppm 2H
3.9 ppm 1H
5 ppm 1H





65 ppm -O-CH2− 3.6 ppm 2H
70 ppm -O-CH＜ 3.9 ppm 1H
82 ppm -O-CH< 5 ppm 1H
112 ppm >C=C<　
137 ppm >C=C<　
165 ppm -O-(C=O)-　




部分構造が3つとなる


この時点で
H4O1 が余り
少なくともこのうちの３つのプロトンは部分構造の中の酸素に付かなくてはいけない




3.6ppm 70, 82 ppm
3.9ppm 65, 70, 82, 137 ppm
5.0ppm 65, 70, 82, 112, 137, 165 ppm

がそれぞれ相関している。
3.6ppmからは70、82以外のカーボンが見えない
⇒3.6についている酸素は水酸基である　（酸素の先にさらに酸素が付く可能性はかなり低い）

3.9, 5.0ppmから137ppmにシグナルがある
⇒82ppmのとなりに137のカーボンを配置する
（70の酸素に付く場合5.0ppmのプロトンから４Jとなる、82の酸素に付く場合3.9ppmから４Jとなる。４Jは相関が見えない事はないが、３Jの方がよりはっきり見える事が多い）





5.0ppmから165ppmにシグナルがある
⇒82ppmの酸素となり165のカーボンを配置する
⇒もしくわ137ppmの炭素となりに165のカーボンを配置



ここで一度データを整理する。
構造は上記の2つが候補である。
不飽和度がまだ１つ残っている⇒環状が1つありそう
使っていないH3Oがある⇒活性プロトン２つ、水酸基が１つ

整理が出来た所で、おそらくエポキシが出来るのでは？
と考える人が良そうなのでその可能性を考えてみる。


エポキシを作った場合
残りがH3O3となる
上記構造の末端にOHを付けていくとエステルの部分がーO−OーHとなり通常あり得ない、また112ppmに2つ水酸基がつくとケミカルシフト的にもエポキシの構造をとることはなさそうである。

話をもとに戻す。
3.9ppmから他のカーボンが見えていない
⇒水酸基にするほかない


環状が存在するはずなので


4パターンが考えられる。
右上の構造はカーボンにプロトンが付いてしまうので候補から消える。
使われていない水酸基を付けると


の2パターンのみとなる。

左の構造が112ppmのケミカルシフト値の観点からすると可能性はかなり低い
よって
妥当な構造は右の


化合物名 Ascorbic acid　（ビタミンC）
分子式 C6H8O6
分子量 176
Cas 50-81-7

ここで差がつく有機化合物の構造決定問題の要点・演習 [ 西村能一 ]